(三)芳香甾类
芳香甾类是沙四段烃源岩中分布广泛,含量丰富的化合物,包括单芳、二芳和三芳甾烷,甲基单芳甾烷,碳数分布为C27—C30,占芳烃馏分的1%~8%,反映藻类生源的输入,见图3-18 。
(四)含硫化合物
含硫化合物是沙四段烃源岩中含量最丰富的化合物,尤其在埋藏较浅的烃源岩中,含量可高达芳烃馏分的65%,主要包括长链的烷基噻吩、烷基四氢化噻吩、噻吩、苯并噻吩、硫芴和烷基噻烷等系列 。
长链烷基噻吩、长链的烷基四氢噻吩和长链的烷基噻烷等系列含硫化合物 。仅在埋藏1140m左右的源岩中检测到,随地层埋深逐渐消失,它的成因归结于早期成岩作用阶段无机硫与有机分子的加成反应 。这类含硫化合物的形成要求具有还原性沉积环境,沉积盆地水体咸化,有硫酸盐沉积,细菌还原作用提供一定数量的无机硫(H2S或S2-),与具有两个双键的链烯烃有机分子反应 。因此,这类化合物的生源输入完全取决于与无机硫起加成反应的有机分子前身物,见图3-19 。
1.长链烷基噻吩类
图3-18 双芳甾烷质量色谱图(王12井Es4钙质页岩,1696.0m)
图3-19 三芳甾烷质量色谱图(王12井Es4钙质页岩,1696.0m)
检测到的长链烷基噻吩类主要包括甲基烷基噻吩系列和烷基噻吩系列 。分布特征如表3-10、图3-20 。
表3-10 长链烷基噻吩类分布特征(镇参1井Es4钙质页岩,1136.73~1146.82)
图3-20 烷基噻吩类质量色谱图(镇参1井Es4灰色泥岩,1136.73~1146.83m)
甲基烷基噻吩为偶碳优势,碳数的分布为C15—C33,主峰为C20 。而源岩中正烷烃的碳数分布与甲基烷基噻吩相同,见表3-10,主峰为C21,并且呈奇碳优势 。这表明甲基烷噻吩和正烷烃具有相同的生物来源,在成岩作用早期,藻类、细菌或高等植物中的具有偶碳优势含官能团的类脂物,如羧酸、烯酮等化合物与无机硫发生了加成反应,形成了烷基噻吩类化合物 。但烷基噻吩类化合物热稳定性差,随着成岩演化,具有偶碳优势的甲基烷基噻吩脱硫去甲基,形成了具有奇碳优势的正烷烃 。
2.长链烷基四氢噻吩和长链烷基噻吩系列
检测到的该类化合物主要为2-甲基-5-正烷基四氢噻吩类和2-正烷基噻烷类,见图3-21、表3-11 。
表3-11 长链烷基四氢噻吩和长链噻烷系列分布特征
图3-21 长链烷基四氢化噻吩和长链烷基噻烷类质量色谱图
镇参1井1136.73~1146.83m,Es4钙质页岩
据Sinninghe Damste和de leevw(1990)研究,长链2.5-二烷基四氢噻吩和噻烷的可能有机分子前身物是定鞭金藻门和球石藻中的C37和C38烯酮和烯,因此属于藻类生源产物 。
(五)含氧化合物
脱羟基维生素E是芳烃馏分中主要的含氧化合物 。占芳烃馏分的1%~7% 。检测到四种脱羟基维生素E的异构体,分别为δ,β,γ,α脱羟基维生素E,其中α脱羟基维生素E占绝对优势 。与德南洼陷、金湖凹陷、洪泽凹陷、管镇次凹陷等半咸水湖相-硫酸盐相烃源岩中脱羟基维生素E具有相似的分布模式,见图3-22,图3-23 。
图3-22 脱羟基维生素E分布型式(王35井Es4油页岩,2041.5m)
图3-23 半咸水—咸水低熟烃源岩脱羟基维生素E分布型式(据王铁冠,1995)
管1井894.0mEf4半咸水—咸水
但同时,脱羟基维生素E的分布还受成熟度的影响 。在沙四段烃源岩中,深度达2600~2700m时,β和γ这对同碳数的脱羟基维生素E异构体发生了倒转,β脱羟基维生素E迅速增高,使β/γ比值大于1 。这对异构体倒转的深度与低熟烃源岩生油高峰相吻合,但生油高峰过后,脱羟基维生素E全部消失 。因此,脱羟基维生素E的存在是烃源岩未熟和低熟的标志,同时,它也是还原环境和水介质咸化的标志 。
几种化学物质的检测1. PAHs 的主要成分:
多环芳烃主要的十六种化合物为:
Benzo[k]fluoranthene
苯并荧蒽
Naphthalene
萘(精萘)
Acenaphthylene
苊
Acenaphthene
威杀灵(萘乙环)
Fluorene
芴
Phenanthrene
菲
Anthracene
蒽
Fluoranthene
荧蒽
Pyrene
芘
Chrysene
屈
Benz[a]anthracene
1 、 2— 苯并蒽
Benzo[b,k]fluoranthene
苯并荧蒽
Benzo[a]pyrene
苯并芘
Dibenz[a,h]anthracene
二苯并蒽
Indeno[lc,d]pyrene
茚并芘
Benzo(ghi)perylene
苯并二萘嵌苯
2. 1999年欧洲委员会临时禁止在三岁以下儿童嘴接触玩具中使用六种邻苯二甲酸酯(DINP、DBP、DIDP、DNOP、DEHP和BBP)
邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP,也称为二辛基邻苯二甲酸酯(DOP))、二异癸基邻苯二甲酸酯(DIDP)、二异十一烷基邻苯二甲酸酯(DINP)和二丁基邻苯二甲酸酯(DBP),苯基丁基邻苯二甲酸酯(BBP)
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